龙阳——龙阳为拯救国家而战死沙场，而其妹龙葵为他苦等了千年。胡歌饰演的古姜国太子龙阳，他的妹妹龙葵公主比他年幼五岁，出身娇贵柔弱，自母亲去世后，龙阳兄兼母职，照顾龙葵，因此龙葵对龙阳十分依恋。龙阳成长在战火之中，当时姜国处于激荡之中，但为了让龙葵在幸福中成长，龙阳一直为她编造美好的谎言，让她以为自己活在和平美好的世界里。直到有一天，外敌大举入侵，龙阳为救国难，召集方士，修造熔炉，循古方铸造「魔剑」。相传魔剑一出，江山变色，乾坤逆转，可挽姜国危机。但未等魔剑铸成，龙阳已为国牺牲，在皇宫苦苦守候的龙葵得知消息，愤然跳进铸剑炉，其处子之血结合无数怨灵，令魔剑天成。
龙葵——一千年前战火连天的姜国，正受着杨国的进攻，濒临灭亡边缘。龙葵作为姜国公主，自幼便在皇宫长龙阳有着一个幸福温馨的童年。可是战争每况愈下，姜国难以再守下去。一直活在温室里的龙葵，终于明白战争的恐怖，她宁愿死，也要与哥哥一起，冲上战场。龙阳为了妹妹的安危，狠下心打断了龙葵的腿，戴上天降宝物——头盔，独自征战。终于姜国亡了，龙阳亦战死沙场，兄妹阴阳相隔。回想当初哥哥为保国家曾要炼成魔剑，需要chù_nǚ之血时，龙葵自责后悔。她生无可恋，纵身一跃，跳进万丈的火焰，结果一把旷世魔剑终于从剑炉中冒出来。龙葵的肉身虽灭，但她的执念却一直未散，龙葵的鬼魂成了魔剑之灵，萦留剑中，一直等待哥哥。最后此魔剑被蜀山派掌门俘获，锁于锁妖塔内，龙葵也因此而被困塔中，渡过千年。锁妖塔之内，群妖乱舞，弱小的龙葵受尽欺凌，为了保护自己，龙葵在意念里生出另一个自己。每当遇到危难，龙葵就会不自觉的变成红衣龙葵，毫无怜悯的对付伤害她的人。千年后锁妖塔顶端突然坍塌，魔剑重见天日，龙葵终于等到了哥哥龙阳的转世——景天解开了封印。于是龙葵跟随景天一行人行走江湖。之后为了要打败邪剑仙，必须将魔剑和镇妖剑合二为一。炼成新剑，就必须要有人跳入炼炉，而选择只得由雪见或龙葵中的一人跳入炼炉。雪见二话不说，愿意跳下去炼剑。但是龙葵却挡了在雪见身前。景天心痛，龙葵深情地请求景天给自己一个跟景天并肩作战的机会，这是她一千年前早已许下的愿望。景天动容，明白龙葵的心思。龙葵再次跳入熊熊火焰中，新的剑炼成。
飞蓬——六界中魔尊重楼的唯一的对手，飞蓬重楼一神一魔经常私斗，每次飞蓬受伤都去找神树守护者夕瑶疗伤，夕瑶对其暗生情愫，飞蓬则是处于暧昧不明状态。飞蓬与重楼新仙界最后一战，新仙界坍塌破坏较为明显，故被神界发现，飞蓬因分心失败，镇妖剑被打落人间，而自己被天帝贬下凡间堕入轮回。
夕瑶——夕瑶是天上掌管神界神树的神，飞蓬在神界唯一的知己，雪见的创造者，一个善良痴情的女子。
她几千亿年来一直掌管守护着神树，默默无闻，也没有人会注意她、跟她说话。而飞蓬（景天的前世的前世，奉命镇守神魔之井）由于魔界入侵时遇到了一个对手——魔尊重楼，决斗时总是打得浑身是伤，每次受伤后飞蓬都来找夕瑶治疗。夕瑶因为飞蓬而不再那样寂寞，久而久之对他产生了情愫，飞蓬也视夕瑶为极其重要的人。但是在神界，因神交娩后会双双死去，并不能增加神的数量，因此天规规定神之间禁止相恋。两人便也都未表白。
后来，飞蓬因与重楼私斗而被贬下凡，七日后，她不顾天规藏下神树之果，以果为心，以枝叶为体，以自己为范本，为景天再造了一个女子，即雪见，投入人间来完成自己与飞蓬相爱相守的愿望。后来夕瑶私自瞒下神树果实被发现后，天帝毁其肉身，令其精神化作亿万精灵，继续守在神树根系，以做滋养。
重楼——重楼与飞蓬屡次决斗，在决斗中两人惺惺相惜。因为飞蓬私下与重楼决斗，所以被天帝贬下人间。重楼寻找飞蓬的转世（景天）的途中，遇到并爱上了女娲后人——紫萱。
景天——唐门在渝州开设的最大当铺——永安当的伙计，景天不但有鉴别古董珠宝的天赋，而且对买卖、账目能很精通，对保管的当品更有过目不忘的本事。每日幻想有朝一日能富甲天下或成为人人景仰的蜀山剑仙。
唐雪见——神树之实，思念化身，唐家千金，骄纵任性，倍受宠爱，有着不为人知的秘密来历。
徐长卿——徐长卿与紫萱有着三世情缘，在渝州毒人事件中与景天及雪见相识，后与景天一同接下送邪剑仙至神界天池净化及寻找五灵珠维系锁妖塔的重任。但因得知邪剑仙被净化即会导致五位师尊之死而震惊之下放走邪剑仙，此后一直为此而自责并为之赎罪。最后与景天联手消灭邪剑仙，并压抑个人情感而选择维护天下苍生，接下执掌蜀山的重任，成为第23代掌门。
紫萱——与徐长卿情牵三世，不离不弃。她是女娲后裔，饱受情爱煎熬之苦。爱情是她的执着，等待是她的宿命。
茂茂——许茂山被大家称作茂茂，一路陪着他的老大景天，完成各种各样艰难险阻的任务，并且在邪剑仙在人间肆虐，而且在景天和邪剑仙打赌失去了大家所有人的食物之后，义无反顾的用自己身上的一斤肉去和霹雳堂主罗如烈交换十斤粮食